Procesos electródicos en celdas con electrolitos sólidos: I. Estudio de un sensor de lodo. II. Reacción anódica en la interfaz AgBr/Pt

Abstract

En el marco de un programa de investigación sobre reacciones electródicas en celdas con electrolitos sólidos, se han llevado a cabo los siguientes estudios: I. Velocidad de respuesta del electrodo AgI/I2 como sensor de iodo. Se encontró que la velocidad de respuesta depende fundamentalmente de la equi-libración termodinámica del no metal en el seno del electrolito, lo que ocurre fundamentalmente por difusión. Se ha compro-bado, asimismo la utilidad de utilizar el ioduro de plata dopado con ioduro de cesio como electrolito, lo que permite bajar la temperatura de funcionamiento del sensor hasta ca. 100C. Para ello fue necesario previamente determinar datos termo-dinámicos de ese electrolito, encontrándose una diferencia entre los valores de la fem de celdas con esos electrolitos. Esto se atribuye a una variación en la entropía de formación. Por otra parte se ha desarrollado un modelo matemático para el funcionamiento del sensor en cuestión que relaciona la res-puesta del mismo con parámetros que tienen sentido físico, ya que involucran constantes de velocidad y de difusión del iodu-ro en el seno del electrolito. ΙΙ. La reacción anódica en el elec-trodo AgBr/Pt. Se ha estudiado este proceso por técnicas de pulsos de corriente, voltamperometría cíclica y espectroscopía de impedancia, en condiciones de atmósfera inerte y en pre-sencia de oxígeno. Se postula como mecanismo a una secuen-cia en la que primeramente se produce la descarga de los iones bromuro para formar átomos de bromo adsorbidos que luego se combinan para formar bromo gaseoso. En presencia de oxigeno, la reacción se ve inhibida, lo que se interpreta en base a la formación de un óxido superficial sobre el platino, que elimina sitios de reacción.